К 1866 году в России была напечатана первая банкнота с портретом государственных деятелей - князя Дмитрия Донского, царей Михаила Фёдоровича и Алексея Михайловича, императора Петра I и Императрицы Екатерины II.
Это был первый случай, когда изображение одной из самых известных российских правительниц попало на денежные знаки. Купюру в 100 рублей с портретом императрицы в народе называли фамильярно, но ласково "Катенька". А самой известной стала другая банкнота с портретом Екатерины Великой 1910 года. Она считается вершиной творчества сотрудников экспедиции заготовления государственных бумаг.
"Катенька" являлась одной из самых красивых банкнот мира. Эти купюры печатались на бумаге с водяными знаками и имели жёлто-бежевый цвет.
В начале XX века банкнота в 100 рублей - это были большие деньги. Поэтому, естественно, они не имели массового хождения. При этом, после революции люди долго хранили их, а за рубежом эти купюры принимали к оплате, хотя Российской Империи на тот момент уже давно не существовало. Даже после революции большевиков несколько лет правительство печатало эти 100-рублёвые купюры. Их планировали использовать в случае, если силы контрреволюции возьмут верх.
Всего с ноября 1917 по 1922 год напечатали примерно 13 млдр "царских" денег. Их полностью изъяли из обращения только в 1922 году после декретов Совнаркома РСФСР.